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/ NetNews Usenet Archive 1992 #27 / NN_1992_27.iso / spool / sci / chem / 4661 < prev    next >
Encoding:
Internet Message Format  |  1992-11-17  |  3.3 KB
  1. Path: sparky!uunet!know!cass.ma02.bull.com!mips2!news.bbn.com!seismo!darwin.sura.net!zaphod.mps.ohio-state.edu!cis.ohio-state.edu!news.sei.cmu.edu!fs7.ece.cmu.edu!pellns.alleg.edu!news
  2. From: dblackbu@alleg.edu (Dave Blackburn)
  3. Newsgroups: sci.chem
  4. Subject: Re: ORBITAL OVERLAP QUESTION
  5. Message-ID: <1992Nov17.224041.1142@pellns.alleg.edu>
  6. Date: 17 Nov 92 22:40:41 GMT
  7. References: <1992Nov13.072209.4228@darwin.ntu.edu.au>
  8. Sender: news@pellns.alleg.edu
  9. Organization: Allegheny College
  10. Lines: 54
  11.  
  12. In article <1992Nov13.072209.4228@darwin.ntu.edu.au> b_duke@darwin.ntu.edu.au  
  13. (Brian Duke) writes:
  14. |In article <1992Nov08.194440.38866@ux1.cts.eiu.edu>, cfthb@ux1.cts.eiu.edu  
  15. (Howard Black) writes:
  16. |> In article <17235@mindlink.bc.ca> Gordon_Wong@mindlink.bc.ca (Gordon Wong)  
  17. writes:
  18. |>>I need some confirmation regarding the orbital overlap diagram of the
  19. |>>doubly double-bonded CO2 molecule. The carbon would hybridize to form 2 sp
  20. |>>orbitals and 2 unhybridized p orbitals. Would one sp orbital from the C
  21. |>>atom overlap a p orbital from one O atom to form a sigma bond and the other  
  22. p
  23. |>>orbital from the C atom form a pi bond with the other p orbital from the O
  24. |>>atom, resulting in the double bond?
  25. |>>
  26. |>>I just want to know if this is correct or am I completely off base?
  27. |> 
  28. |>     The latter.  The oxygens are sp2, thus, the sigma bond results from
  29. |> overlap of C(sp)-O(sp2), and the pi bond from C(p)-O(p).  The other two
  30. |> O(sp2) hybrids contain the unshared electron pairs.
  31. |> -- 
  32. |Gordon is not completely off-base, if I follow him correctly. Since
  33. |there are no other atoms attached to the O, we can not argue for 
  34. |hybridisation from the steric arrangement around the O. From this point
  35. |of view sigma C(sp)-O(pz) [let z be axis of molecule.] is just as reasonable
  36. |as sigma C(sp)-O(sp2). The pi bonds of course are C(px)-O(px) on one side,
  37. |and C(py)-O(py) on the other side. The question can be partly answered
  38. |by looking at high level quantum chemical calculations. The anwer is that
  39. |the s orbitals on O are involved in the sigma bond, but not to the full
  40. |extent of sp2, but more of course than the zero involvement of just p.
  41. |
  42. |The answer lies between Gordon and Howard, but in my view closer to 
  43. |Gordon since there is no reason to invoke hybridisation on the O.
  44. |
  45. |I hope this helps to clarify this problem.
  46. |-- 
  47. |                  Brian Salter-Duke (Brian Duke)
  48. |School of Chemistry and Earth Sciences, Northern Territory University
  49. |        GPO Box 40146, Casuarina, NT 0811, Australia.
  50. |Phone 089-466702   FAX 089-410460    E-mail B_DUKE@DARWIN.NTU.EDU.AU
  51.  
  52. um, hold on. The CO2 molecule has D-infinity-h symmetry, but the above  
  53. descriptions do not. The O must be "sp hybrid", with both px and py orbitals  
  54. involved in the pi MO's. Thus the LCAO/MO treatment says the pi system has all  
  55. 3 atoms involved, generating bonding, non-bonding, and anti-bonding MO's of  
  56. which the first two are filled. There are two sets, one derived from the px  
  57. and one from py. (Now, if you'll excuse me, I have a student doing the  
  58. resonance Lewis Dot structures of the isoelectronic NCO- ion.)
  59.  
  60. --
  61.  
  62. * Dave Blackburn  dblackbu@alleg.edu  flames to self@home.dev.null *          
  63. * Chemistry, Macs, Hypercard, cats,  <>< religion, & the Dead      *
  64. * (Anyone else who held these opinions would be as crazy as I am.) *
  65. *   "Sometimes the songs that we hear are just songs of our own"   *
  66.